• 確(què)定方法和(hé)計算公(gōng)式(shì)

• 意義

在(zài)規(guī)定條件下，獨立(lì)測(cè)試結果(guǒ)間的一(yī)致程度。

通俗(sú)理解
：精密度就(jiù)像做(zuò)蛋糕
：如果同一個人(rén)用同一套配(pèi)方，每次(cì)做(zuò)出(chū)來的口感(gǎn)
，重量(liáng)都(dū)差(chà)不(bù)多，說明“精密度好”；如果(guǒ)這(zhè)次甜(tián)
，下次(cì)淡，這次(cì)重 200g
，下(xià)次重 150g，就是(shì)“精密度(dù)差”。

• 定量表征
：相對標準(zhǔn)偏差RSD

• 重復性
：同一(yī)實驗(yàn)室
，同(tóng)一操作者(zhě)
，相同儀器(qì)
，相同(tóng)條(tiáo)件(jiàn)，僅時(shí)間不同；

• 再現(xiàn)性
：不(bù)同(tóng)實驗(yàn)室(shì)
，不同操(cāo)作(zuò)者
，相同儀(yí)器
，相(xiāng)同條件(jiàn)，實(shí)驗室
，人員不同（如全國驗(yàn)證）。

• 確定(dìng)方法和計(jì)算公(gōng)式

1）確(què)定(dìng)方法

• 濃度選擇
：高（校準(zhǔn)曲(qū)綫上(shàng)限 90%）
，中(zhōng)（曲(qū)綫中點(diǎn)）
，低（測定下限(xiàn)附近(jìn)）3 個濃(nóng)度；

• 測定要求
：每個濃(nóng)度(dù)平行測 6 次，全(quán)流(liú)程操(cāo)作（含前處理(lǐ)）；

• 數據匯總(zǒng)
：計(jì)算(suàn)各實驗(yàn)室的(dí) RSD，以及(jí)實驗(yàn)室間的(dí) RSD
，重復(fù)性限r
，再(zài)現性限R。

若使用統一(yī)樣品，需計算 “實(shí)驗(yàn)室間相對標準(zhǔn)偏差”“重復(fù)性(xìng)限（r）”“再現性(xìng)限（R）”（重復(fù)性(xìng)限(xiàn)指同一(yī)實(shí)驗(yàn)室(shì)兩次結(jié)果(guǒ)差(chà)值(zhí)≤r 的(dí)概率(shuài)為(wéi) 95%，再現(xiàn)性限(xiàn)同(tóng)理(lǐ)）；

若使用非(fēi)統一樣(yàng)品(pǐn)，需給出各實(shí)驗(yàn)室的(dí) RSD 範圍。

2）實(shí)驗(yàn)室(shì)內相(xiāng)對(duì)標準偏差（重(zhòng)復性(xìng)的核(hé)心指標(biāo)）

對(duì)某(mǒu)一水平濃度的(dí)樣(yàng)品(pǐn)在第i個實驗(yàn)室(shì)內(nèi)進行n次平(píng)行測定，實(shí)驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差按如(rú)下公(gōng)式進行計(jì)算(suàn)。

x_i
：某(mǒu)實(shí)驗室對(duì)某濃度樣品的n次平行(háng)測(cè)定均值；

S_i
：該(gāi)實(shí)驗(yàn)室(shì)測(cè)定結(jié)果(guǒ)的(dí)標(biāo)準偏差(chà)。

3）實驗室間相(xiāng)對(duì)標(biāo)準偏差

對(duì)某一水平濃(nóng)度(dù)的樣品(pǐn)在l個實驗(yàn)室(shì)內(nèi)進行(háng)測(cè)定，實(shí)驗室間相對標準偏(piān)差按(àn)如下(xià)公(gōng)式進(jìn)行(háng)計算。

x
：l個實驗(yàn)室(shì)對某一(yī)濃(nóng)度(dù)水平(píng)樣(yàng)品測試的平均值(zhí)；

S’
：實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準偏(piān)差(chà)。

4）重(zhòng)復性限(xiàn)（r）與再現(xiàn)性限（R）
：“允許的最大(dà)差(chà)值(zhí)”

對(duì)某一水(shuǐ)平(píng)濃度(dù)的樣(yàng)品進行l 個(gè)實驗(yàn)室的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，每(měi)個實驗(yàn)室(shì)平行測定(dìng)n 次(cì)，按(àn)如下公式(shì)進(jìn)行重復性(xìng)限r 和(hé)再現(xiàn)性(xìng)限R 的(dí)計算(suàn)
：

多(duō)次重復測量所測(cè)得的量(liáng)值的平(píng)均值與一(yī)個參(cān)考(kǎo)量值的(dí)一致程度。

• 準確度
：測得(dé)值(zhí)與真值的(dí)一致程度。（準(zhǔn)確(què)度(dù)由(yóu)正(zhèng)確度和精(jīng)密(mì)度兩(liǎng)個指標進(jìn)行表征。既(jì)看均值(zhí)偏倚，也看數據(jù)分散。）

• 正確度(dù)
：隻(zhī)看(kàn)均(jūn)值與參考(kǎo)值的(dí)偏差(chà)，不看數據(jù)分(fēn)散(sàn)。

• 正確度高(gāo)
：子彈都(dū)打在(zài)靶心(xīn)附(fù)近(jìn)（均值(zhí)準）；

• 精密度(dù)高(gāo)
：子彈(dàn)都打在(zài)同一(yī)區域(yù)（分(fēn)散小）；

• 準確度高
：子彈(dàn)既集中(zhōng)（精密度高）又靠近靶(bǎ)心(xīn)（正確(què)度(dù)高(gāo)）。

正確度用“相(xiāng)對(duì)誤差”（對(duì)標樣(yàng)）和“加標回(huí)收(shōu)率”（對實際(jì)樣品(pǐn)）衡(héng)量，這是(shì)最常用的(dí)兩個(gè)指標。

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣(yàng)品(pǐn)的測定
：各驗(yàn)證(zhèng)實驗室采用(yòng)高
，中(zhōng)
，低(dī)3個(gè)不(bù)同(tóng)濃(nóng)度或(huò)含(hán)量（與(yǔ)精密(mì)度驗證相同）的(dí)統一(yī)樣品，按(àn)全程(chéng)序每個樣品至少平行(háng)測(cè)定6次，分(fēn)別計算各濃度(dù)或含量樣品(pǐn)的(dí)相對誤差(chà)。

• 相對(duì)誤(wù)差(chà)
：

實(shí)際樣品(pǐn)的測(cè)定
：各驗(yàn)證實驗室應對(duì)適(shì)用範圍內每個(gè)樣品(pǐn)類型(xíng)的1～3個濃(nóng)度(dù)或(huò)含(hán)量的(dí)樣品(pǐn)中(zhōng)分別加入一定量(liáng)的有證標準物質/標準(zhǔn)樣品(pǐn)進行測(cè)定(dìng)（樣品(pǐn)有(yǒu)檢(jiǎn)出(chū)時(shí)，加標(biāo)濃(nóng)度(dù)應為樣(yàng)品濃度的0.5～3倍；樣品未(wèi)檢出(chū)時(shí)， 加(jiā)標濃(nóng)度(dù)應(yīng)盡可能包含適(shì)用的生態環境質(zhì)量標(biāo)準
，生態(tài)環境(jìng)風險管(guǎn)控標(biāo)準
，汙染(rǎn)物(wù)排放(fàng)標(biāo)準限值的濃度），按(àn)全程序每個加標樣(yàng)品至(zhì)少平行(háng)測定(dìng)6次，分別(bié)計算各類型樣(yàng)品中(zhōng)各濃度或(huò)含量(liáng)樣品(pǐn)的加(jiā)標(biāo)回收率。

• 加(jiā)標(biāo)回(huí)收率
：

• xi
  ：實際樣(yàng)品的本底(dǐ)濃度(dù)均值(zhí)（未(wèi)加標）；

• yi
  ：加(jiā)標(biāo)後樣品(pǐn)的(dí)濃度(dù)均值(zhí)；

• μ
  ：加標(biāo)量（要求
  ：加標後濃(nóng)度(dù)≤校準曲(qū)綫(xiàn)上限(xiàn)，且加標(biāo)量(liáng)為原濃(nóng)度的(dí) 0.5~3 倍(bèi)）

通常回(huí)收率在 80%~120% 之間。